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茅台酒历史悠久还可以其酒瓶中得到证明。一件陶质古茅台酒瓶据算已有250多年的历史。它口小、短颈、鼓腹，是乾隆二十年，即1755年的制品。瓶口以木塞封固，再盖以肠衣或猪尿脬皮，用麻绳缩紧密封，瓶身贴有“贵州省茅台酒”三角形图案简易商标。

清同治二年（1863年）团溪人华棱坞成立了“成义酒坊”，即后来所称的“华茅”；同治十二年当地人石荣雾、孙全太和经营“天和盐号”的王定天集资成立了“荣太和烧房”，后孙退股，石还祖姓王，俗称“王茅”；1938年贵阳资本家赖永初与周秉衡组成大兴实业公司，周以在茅台开设的“衡昌”茅台酒厂当股金。1940年周把酒厂全部卖给赖，改名“恒兴茅台酒厂”，俗称“赖茅”。这就是到解放时茅台镇上的三家酒厂。

在1915年美国旧金山举行的巴拿马国际博览会上，茅台酒参加了展出和比赛，由于被西方人瞧不起，茅台酒原先根本没有列入评比的行列。当时，我国的一名商人急中生智，故意将一瓶茅台酒打落在地上，顿时香气四溢、芬芳无比、商界大哗。就这样，在那届博览会上，茅台酒名列前茅，荣获金质奖，跻身于世界三大蒸馏白酒（法国的科涅克白兰地、中国的贵州茅台酒、英国的苏格兰威士忌）之列。但因我国的茅台酒装潢古朴，更因为旧中国的国力、地位低，遂使茅台酒屈居第二名。

解放前，茅台酒虽已闻名中外，但是发展却很缓慢，高年产量也不过数十吨。曾有少量远销于港澳地区，但也是时断时续。到了解放前夕，茅台镇上的酒坊已濒临停产。

解放后，国家把茅台镇上的三家私人作坊加以合并，并在此基础上建立了国营茅台酒厂，同时逐年增加投资，扩大生产规模，产量迅速增加。在1952年全国届评酒会议上，茅台酒被评为我国八大名酒之一。1963年、1979年、1984年和1988年在全国第二、第三、第四和第五届评酒会上，又连续被评为全国名酒，并荣获1979年、1984年国家优质产品的金质奖章和优质产品证书。目前，茅台酒除供应国内市场外，每年还大批出口，远销到世界五大洲的90多个国家和地区。